鋰離子電池產(chǎn)氣主要來源于電池內(nèi)部的化學(xué)和電化學(xué)反應(yīng),具體包括以下幾類:
1. 電解液分解
·來源:電解液中的有機(jī)溶劑(如碳酸乙烯酯EC、碳酸二甲酯DMC等)在高壓、高溫或過充條件下發(fā)生氧化或還原反應(yīng)。
·產(chǎn)生的氣體:主要產(chǎn)生二氧化碳(CO₂)、一氧化碳(CO)、甲烷(CH₄)、乙烯(C₂H₄)等。
·反應(yīng)示例:
碳酸乙烯酯(EC)分解:EC → CO₂ + C₂H₄ + 其他產(chǎn)物
碳酸二甲酯(DMC)分解:DMC → CO₂ + CH₄ + 其他產(chǎn)物
2. SEI膜(固體電解質(zhì)界面膜)的破壞與重組
·來源:SEI膜在電池循環(huán)過程中可能因過充、過放或高溫而破壞,導(dǎo)致電解液與負(fù)極材料(如石墨)直接接觸,發(fā)生副反應(yīng)。
·產(chǎn)生的氣體:氫氣(H₂)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆)等。
·反應(yīng)示例:
電解液中的LiPF₆與微量水反應(yīng):LiPF₆ + H₂O → LiF + POF₃ + HF
HF與負(fù)極反應(yīng):C(石墨) + HF → C-H + H₂↑
3.水分污染
·來源:電解液中微量水分(ppm級別)與鋰鹽(如LiPF₆)反應(yīng),生成酸性物質(zhì)(如HF),進(jìn)一步引發(fā)副反應(yīng)。
·產(chǎn)生的氣體:氫氣(H₂)、氟化氫(HF)。
·反應(yīng)示例:
LiPF₆ + H₂O → LiF + POF₃ + 2HF
2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻
4. 正極材料副反應(yīng)
·來源:正極材料(如LiCoO₂、LiFePO₄、NCM等)在過充或高溫條件下發(fā)生結(jié)構(gòu)變化,釋放氧氣(O₂)或與電解液反應(yīng)。
·產(chǎn)生的氣體:氧氣(O₂)、二氧化碳(CO₂)。
·反應(yīng)示例:
LiCoO₂ → Li₁₋ₓCoO₂ + xLi⁺ + xe⁻ + ½O₂↑
5. 負(fù)極材料副反應(yīng)
·來源:負(fù)極材料(如石墨、硅基材料)在過放或高溫條件下與電解液發(fā)生反應(yīng)。
·產(chǎn)生的氣體:氫氣(H₂)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆)。
·反應(yīng)示例:
石墨與電解液反應(yīng):C + 溶劑 → C-H + 氣體產(chǎn)物
鋰離子電池產(chǎn)氣的主要成分包括:
1. 二氧化碳(CO₂):電解液分解的主要產(chǎn)物。
2. 一氧化碳(CO):電解液不完全分解的產(chǎn)物。
3. 氫氣(H₂):水分與鋰鹽反應(yīng)或負(fù)極副反應(yīng)的產(chǎn)物。
4. 甲烷(CH₄)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆):電解液分解或負(fù)極副反應(yīng)的產(chǎn)物。
5. 氧氣(O₂):正極材料分解的產(chǎn)物。
6. 氟化氫(HF):水分與鋰鹽反應(yīng)的產(chǎn)物。
1. 電池性能下降
- 容量衰減:產(chǎn)氣反應(yīng)消耗活性鋰離子和電解液,導(dǎo)致電池容量下降。
- 內(nèi)阻增加:氣體在電極表面形成絕緣層,阻礙鋰離子傳輸,增加內(nèi)阻。
- 循環(huán)壽命縮短:副反應(yīng)持續(xù)發(fā)生,加速電池老化。
2. 安全風(fēng)險
- 內(nèi)壓升高:氣體積累導(dǎo)致電池內(nèi)部壓力增大,可能引發(fā)電池鼓包、變形或破裂。
- 熱失控:過量氣體在高溫下可能引發(fā)電池內(nèi)部短路,導(dǎo)致熱失控,甚至起火或爆炸。
- 毒性氣體釋放:氟化氫(HF)等有毒氣體可能泄漏,對環(huán)境和人體健康造成危害。
3. 界面性能惡化
- SEI膜破壞:氣體生成可能導(dǎo)致SEI膜破裂,進(jìn)一步加劇副反應(yīng)。
- 電極與電解液接觸不良:氣體在電極表面聚集,阻礙電解液與電極的接觸,降低充放電效率。
4. 外觀變形
- 電池鼓包:氣體積累導(dǎo)致電池外殼膨脹,影響電池組的設(shè)計和裝配。
- 密封失效:過高的內(nèi)壓可能導(dǎo)致電池密封件失效,引發(fā)電解液泄漏。
總結(jié):鋰離子電池產(chǎn)氣是一個復(fù)雜的化學(xué)過程,主要來源于電解液分解、SEI膜破壞、水分污染以及正負(fù)極材料的副反應(yīng)。產(chǎn)生的氣體包括CO₂、CO、H₂、CH₄、C₂H₄、O₂和HF等,這些氣體不僅會導(dǎo)致電池性能下降(如容量衰減、內(nèi)阻增加),還可能引發(fā)嚴(yán)重的安全問題(如鼓包、熱失控、毒性氣體泄漏)。因此,控制電池產(chǎn)氣是提升鋰離子電池性能和安全性的一項重要任務(wù)。

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